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海水中含有的堿土金屬(鎂、鈣和鍶)


實驗室k / 2018-06-26

    喬(T.J.Chow,1955)直接用火焰光度分析法,測定了太平洋海水樣品的鈣含量,確定Ca/Cl比是0.02189。并且還闡明了,該比值并不因采集樣品的深度和位置不同而發(fā)生顯著的変化。但該值與菅原等(1958)對西北太平洋、印度洋和南大洋的研究結(jié)果是不一致的。即在上述海區(qū),Ca/Cl比值在0.02058-0.02120范圍內(nèi)變動。其后,把ED-TA直接滴定法用于海水中鈣的定量測定,并與過去的方法進(jìn)行充分地對比研究,結(jié)果沒有發(fā)現(xiàn)分析方法所引起的差異。但是分析精度越好,不同海區(qū)Ca/C1比值變化的差別就越小。此外,按卡爾金(F. elkin,196)資料,表面水與深層水的Ca/Cl比值差是0.3%。角皆等(1968)的研究很有意義,他以Ca/Cl比值的變化追蹤水體(參看圖3.60)。深層水比表層水的Ca/C1比值高,并且氯度為18.50‰以下的寒流區(qū)(親潮區(qū))的表層水與氯度為19.00%以上的暖流區(qū)(黑潮海區(qū))的樣品比較,前者的Ca/Cl比值稍高。表層水與深層水這種Ca/Cl比值的差異,可由下面情況來說明。鈣可由生物學(xué)方面的作用或物理化學(xué)反應(yīng)而由表層水移出,隨著有機物的分解,在深層水鈣可能又重新進(jìn)入水相。Ca/Cl最大的差異是1.5%。該值比分析誤差和水團(tuán)的標(biāo)準(zhǔn)偏差高1位數(shù)量級以上。
    能看出初期由重量法得到的鎂值有相當(dāng)?shù)淖兓?。因此,Mg/Cl比在0.06627-0.06801的范圍內(nèi)變動。曾經(jīng)認(rèn)為,這種無秩序分布主要是由分析誤差引起的。這樣一來,迪特馬發(fā)現(xiàn)的比分析誤差高的Mg/Cl比的變化就不成立了,而其后沃依皮奧(A.Vipio,1965)注意到Mg/Cl比值為一定值的事實。后來用EDTA滴定的方法定量分析了海水中的鎂,與過去的方法作了對比研究,與鈣的分析情況一樣,沒有發(fā)現(xiàn)由分析方法不同而產(chǎn)生的差異。根據(jù)迄今為止所得到的資料,指明海水中的鎂是否為保守性元素大概還為時尚早,并且確定Mg/Cl比是否隨海區(qū)變化,也是留待將來解決的問題之ー。
    關(guān)于海水中鍶的含量,1951年以前一直采用14毫克/升的值。其后確認(rèn)約為8毫克/升,從而知道以前采用值是太高了。
    喬等(1955)報告說,海水中Sr/Cl比與采樣的深度和位置無關(guān),大概是一定值,而菅原等(1958)則指出,Sr/Cl比值特別是在西北太平洋有相當(dāng)變化,其變化范圍為0.35-0.52。其變化原因,推測是由于陸地水流入海洋,鍶由海水向大氣選擇性地移出,隨著石灰質(zhì)貝殼和海底沉積物等的生成,而使海水中的鍶作循環(huán)移動所造成的。關(guān)于北大西洋和墨西哥灣流中鍶的分布,安吉諾(1966)等進(jìn)行了探討。由其結(jié)果來看,沒過濾的海水中,鍶含量的5-20%來自以鍶為其組成成分的膠體粒子,這些膠體粒子可能是非常細(xì)的文石薄片,此外還有由有殼動物產(chǎn)生出來的。另外在馬尾藻海
中,Sr/Cl比值變化與深度有關(guān);西北大西洋鍶含量比亞熱帶海區(qū)低約13%。這是由于棲生著微量海洋性動物的寒冷的北極系海流向南部移動的結(jié)果,這些海洋性動物具有Sr含量相當(dāng)高的文石殼,并能溶于海水中。另外已進(jìn)一步搞清,海水中更正確的鍶含量比迄今所考慮的8.0-8.2毫克/升,約低10-15%。
    關(guān)于海洋生物體內(nèi)鍶的問題,一直聯(lián)系海水中鍶的移動循環(huán)機制來研究,過去魯賓遜等(R.J.Robinson)指出過,碳酸鈣的溶解度隨溫度降低而增加,而碳酸鍶的溶解度則隨溫度的上升而增加。作為海洋性貝殼成分的鈣和鍶可以置換??墒菉W德姆(R.T.Odum,1951)提出,對碳酸鈣和碳酸鍶的溶解度來說,溫度并不是重要的因素。鍶在放射蟲中,以天青石(SrSO4)的形式存在。其后,喬也報告說,其他各種海洋生物中,Sr/Cl比值是同的,它與生物棲息的海水溫度無關(guān)。而斯旺(E.F.Swan,1956)則推斷,海洋生物的生長速度,與Sr/Ca比之間存在著反向關(guān)系。這樣,試匯總一下至今所得到的資料,就可以得出結(jié)論:由于海洋性貝殼物質(zhì)組成成分的溶解而引起海水中鍶含量的變動非常小,并且這是局部的現(xiàn)象,Sr/Cl比值在0.42-0.43范圍內(nèi)變動,因此鍶是海洋中的保守成分。
    其次就有關(guān)堿金屬和堿土金屬在海水中的存在狀態(tài)作一敘述。堿金屬元素在海水中大部分以離子形式存在著。但是,已知任何一種堿金屬離子都與幾個水分子結(jié)合著。加勒爾斯等(1962)計算了海水中的主要陽離子與SO-24,HCO-3和CO-23構(gòu)成離子對的比例。由表3.32中可以看出,Ca+2和Mg+2當(dāng)中,分別有8%和11%與SO-24形成離子對。另外,Na和K僅有1%與SO-24形成離子對,99%以水合離子的形式單獨地存在于海水之中(參看表3.32)。


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