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鑭系元素的鹽類
鑭系元素的鹽類多數(shù)都含有結(jié)晶水。輕鑭系元素和重鑭系元素的很多鹽類在溶解度上存在很大差別,因而提供鑭系元素分組(鈰組和釔組)方法。釔組與鈰組的區(qū)別是:(1)復硫酸鹽溶于M2SO4溶液;(2)草酸鹽溶于過量C2O42-溶液;(3)碳酸鹽溶于過量CO32-溶液;(4)堿式硝酸鹽微溶。
鑭系元素的三價氧化物和氫氧化物
對所有鑭系元素,三價是其特征氧化態(tài)。它們形成的氧化物為Ln2O3。氧化物的制備方法,是將金屬氧化(Ce、Pr、Tb除外)或?qū)溲趸?、草酸鹽、硝酸鹽加熱分解。Ln2O3與堿土金屬氧化物性質(zhì)相似,可以從空氣中吸收二氧化碳形成碳酸鹽。Ln2O3能與水劇烈地化合,生成氫氧化物。它們與Al2O3不同,即使經(jīng)過灼燒的Ln2O3也易溶于強酸中。
鉑系金屬的化合物
釕和鋨的四氧化物是低熔點固體(RuO4,298K;OsO4,314K)。當氯氣流通入釕酸鹽的酸性溶液時,金黃色的RuO4便揮發(fā)出來。它的真空中升華,但在大約450K則爆炸分解成RuO2和O2。無色的OsO4更穩(wěn)定些,它可由粉狀鋨在氧中加熱制得。
鐵鈷鎳的羰基配合物
鐵鈷鎳的羰基配合物在金屬羰基配合物中,CO的碳原子提供孤電子對,與金屬原子形成σ配鍵。但是,如果只生成通常的σ配鍵,由配位體給予電子到金屬的空軌道,則金屬原子上的負電荷會積累過多而使基配合物穩(wěn)定性降低,這與羰基配合物很穩(wěn)定的事實不符合。
鐵鈷鎳的氰配合物
鐵鈷鎳的氰配合物Fe3+,Co3+,F(xiàn)e2+,Co2+,Ni2+都能與CN-形成配合物。使亞鐵鹽與KCN溶液反應(yīng)得Fe(CN)2沉淀,KCN過量時沉淀溶解。從溶液中析出來的黃色晶體是K4[Fe(CN)6]·3H2O,叫六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀或亞鐵氰化鉀,俗稱黃血鹽。[Fe(CN)6]4-離子在水溶液中相當穩(wěn)定,幾乎檢驗不出有Fe2+離子的存在。
鐵鈷鎳的氨與硫氰配合物
Fe2+離子難以形成穩(wěn)定的氨配合物,例如,在無水狀態(tài)下FeCl2雖可以與NH3形成[Fe(NH3)6]Cl2,但它遇水即按下式分解。對Fe3+離子而言,由于其水合離子發(fā)生強烈水解,所以,在水溶液中,加入氨時,不是形成氨合物,而是形成Fe(OH)3沉淀。
氧化態(tài)+Ⅱ的鐵鈷鎳鹽
氧化態(tài)為+Ⅱ的鐵、鈷、鎳的鹽,在性質(zhì)上有許多相似之處。它們與強酸形成的鹽,如硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物和高氯酸鹽等都易溶于水,并且在水中有微弱的水解使溶液顯酸性。它們的酸鹽、磷酸鹽、硫化物等弱酸鹽都難溶于水。
鐵鈷鎳的氧化物和氫氧化物
堿作用于鐵(Ⅲ)鹽溶液,也可析出Fe(OH)3。Co(OH)2在空氣中也能慢慢地被氧化成棕色的Co(OH)3,若用氧化劑可使反應(yīng)迅速進行。至于Ni(OH)2,它不能與空氣中的氧作用,它只能被強氧化劑如NaOCl、Br2等氧化。
錳(Ⅵ)和錳(Ⅶ)的化合物
錳(Ⅶ)的化合物中最重要的是高錳酸鉀。錳酸鉀溶液中加酸,雖可制得高錳酸鉀,但最高產(chǎn)率只有66.7%,因為有1/3的錳(Ⅵ)被還原成MnO2。所以最好的制備方法是用電解法或用氯氣、次氯酸鹽等為氧化劑,把全部的MnO42-氧化為MnO4-。
錳(Ⅱ)與錳(Ⅳ)的化合物
唯一重要的錳(Ⅳ)化合物是二氧化錳MnO2,它是一種很穩(wěn)定的黑色粉末狀物質(zhì),不溶于水。二氧化錳在酸性介質(zhì)中是一種強氧化劑,而本身轉(zhuǎn)化成M2+。例如,它與濃鹽酸反應(yīng)可得到氯氣。二氧化錳在堿性介質(zhì)中,有氧化劑存在時,還能被氧化而轉(zhuǎn)變成錳(Ⅵ)的化合物。
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