Fe2+離子難以形成穩(wěn)定的氨配合物,例如,在無水狀態(tài)下FeCl2雖可以與NH3形成[Fe(NH3)6]Cl2,但它遇水即按下式分解。
[Fe(NH3)6]Cl2+6H2O=Fe(OH)2↓+4NH3·H2O+2NH4Cl
對Fe3+離子而言,由于其水合離子發(fā)生強(qiáng)烈水解,所以,在水溶液中,加入氨時(shí),不是形成氨合物,而是形成Fe(OH)3沉淀。
將過量的氨水加入Co2+離子的水溶液中,即生成可溶性的氨合配離子[Co(NH3)6]2+。不過[Co(NH3)6]2+不穩(wěn)定,易氧化成[Co(NH)6]3+。
在談到鈷鹽性質(zhì)時(shí),曾經(jīng)指出,Co3+離子很不穩(wěn)定,氧化性很強(qiáng),在酸性溶液中易還原成Co2+離子,所以鈷鹽在溶液中都是以Co2+離子存在。但當(dāng)它形成氨合配離子后,其電極電勢發(fā)生了很大變化。
[Co(NH3)6]3++e- ?[Co(NH3)6]2+ E°=0.1V
即由配合前的E°=1.82V降至配合后的E°=0.1V,這說明氧化態(tài)為+Ⅲ的鈷由于形成氨合配離子而變得相當(dāng)穩(wěn)定。以至空氣中的氧就能把[Co(NH3)6]2+氧化成[Co(NH3)6]3+。
磁矩的測量證明,[Co(NH3)6]2+仍保持著3個不成對的電子。而[Co(NH3)6]3+離子已沒有未成對的電子。這也說明了為什么[Co(NH3)6]3+比[Co(NH3)6]2+穩(wěn)定。
Ni2+與NH3能形成穩(wěn)定的藍(lán)色[Ni(NH3)6]2+離子。磁矩測量表明[Ni(NH3)6]2+中有兩個未成對的電子。
在Fe3+離子的溶液中,加入硫氰化鉀或硫氰化銨,溶液即出現(xiàn)血紅色:
Fe3++nSCN-=[Fe(NCS)n](3-n)
(血紅色)
n=1~6,隨NCS-的濃度而異。這一反應(yīng)非常靈敏,常用來檢出Fe3+和比色測定Fe3+離子。反應(yīng)須在酸性環(huán)境中進(jìn)行,因?yàn)槿芤核岫刃r(shí),F(xiàn)e3+發(fā)生水解,生成Fe(OH)3,破壞了異硫氰配合物而得不到血紅色溶液。這個配合物能溶于乙醚,異戊醇。當(dāng)Fe3+濃度很低時(shí),就可用乙醚或異戊醇進(jìn)行萃取,可得到較好的效果。
Co2+離子與KSCN生成藍(lán)色的[Co(SCN)4]2-配離子,它在水溶液中易離解成簡單離子。
[Co(SCN)4]2- ?Co2++4SCN K不穩(wěn)=10(-3次方)
但[Co(SCN)4]2-可溶于丙酮或戊醇,在有機(jī)溶劑中比較穩(wěn)定,可用于比色分析上。
鎳的硫氰配合物很不穩(wěn)定。