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較復雜的含氧絡合物
較復雜的含氧絡合物:含有膦配位體的氧化合物有一很廣泛和重要的化學;在這化學中關鍵分子是ReOX3(PR3)2(X=Cl或Bri)(R3=Ph3或Et2Ph)。主要的氯絡合物為ReOCl3(Ph3)2,用ReO4-與PR3在含有HCI的乙醇中相互作用可以得到。
含氧化合物
含氧化合物:RelV和TcIV形成穩(wěn)定的MX26-離子。ReF26-在水溶液中,甚至在強堿性溶液中也是十分穩(wěn)定的;奇怪的是TcF26-目前還沒有報道過。
鹵化錸
鹵化錸:ReF6,與BCl3在低溫下相互作用則制得六氯化錸;除去過量的BCl3留下一個綠色到黑色很易揮發(fā)的固體。ReCl6被水解和歧化成ReO4-和ReO2的水合物,加熱時分解成ReCl5和Cl2。
锝和錸的二元化合物
锝和錸的二元化合物:雖則只有很少的陽離子水合化學,而在水溶液中的含氧陰離子TcO4-和ReO4-完全知道。這些離子在水溶液中含有不同陰離子時的還原的極譜研究已經做過。
金屬原子簇化合物
金屬原子簇化合物:有許多含有金屬原子簇的鉬和鎢的低價化合物(主要是氧化態(tài))。主要結構單元如圖26-C-13所示,由一個在每個三角形面上帶有一個橋鍵原子的金屬原子的八面體組成,全部單元有完全的Oh對稱性。
其它的非原子簇化合物和低氧化態(tài)的...
其它的非原子簇化合物和低氧化態(tài)的絡合物:雙核絡合物與肆重鍵 羰基鉬容易與羧酸反應產生黃色晶狀的化合物Mo2(OOCR)4,這個化合物對熱非常穩(wěn)定。它們有醋酸銅結構,其中Mo-Mo間距大約為2.12A,且表明有四重鍵(19-11節(jié))。
鹵氧化物
鹵氧化物:氧化態(tài)VI 這類有兩種化學計量型式:MOX4和MO2X2鉬化合物沒有鎢化合物穩(wěn)定,它們全都能被水很快的水解。它們是金屬的鹵化作用得到的付產物,除非這個金屬首先仔細的被還原和反應體系中很好的除凈了氧氣。
二氯化鉬
二氯化鉬: 最普通的二氯化物事實上是將在下面討論的黃色原子簇化合物Mo6Cl12。在約300°C或更高些溫度下,干燥的HCl作用于Mo2(OCOCH3)4,反應結果產生一棕色二氯化物。
同多及雜多陰離子的結構
同多及雜多陰離子的結構: 在所有情況下至今已用X-射線進行了明確的研究,鉬和鎢原子位于氧原子的八面體中心,這類結構是由這些八面體以公用邊和公用角(但不是公用面)的方式構成。
同多酸和雜多酸及其鹽
同多酸和雜多酸及其鹽:鉬和鎢的化學主要特征是形成許多的多鉬酸(VI)和多鎢酸(VI)及它們的鹽類。僅僅V,Nb,Ta和U表示出相似的行為,但是即使如此,它們也處于更有限的范圍。
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