酯類化合物具有中等極性,對于醚、酯、酮、硫醇和硫醚有中等保留能力,能分析很多不同類型化合物,由于酸根中的氧原子可以生成氫鍵,因此對于醇類化合物能高選擇性地保留.例如,丙醇在癸二酸二辛酯上的保留值幾平和在1,2,3-三-(2-氯乙氧基)-丙烷上的相同,而后者的極性比前者大得多.這說明,在這里氫鍵的作用是比其它分子間的作用力強(qiáng)的.根據(jù)同樣的道理,同一種醇在有一些酯類固定液上的相對保留值差別是很小的.
聚酯除了能分離廣范圍不同極性化合物以外,還具有相當(dāng)高的熱穩(wěn)定性,是應(yīng)用較廣的一種固定液。但和所有高分子固定相一樣,每批生產(chǎn)的質(zhì)量難以一致;由于分子量和分子量分布的變化,其色譜性能往往不穩(wěn)定.
這類固定液除上述對醇能選擇地保留的特性外,其親電子性使其成為一種電子接受者型固定相,因此還能和芳族化合物及不飽和化合物(作為電子給與者)產(chǎn)生中等大小的相互作用力而保留之.在四氯代鄰苯二甲酸酯固定液中,氯原子的親電子性進(jìn)一步加強(qiáng)了這種相互作用力.因此,特別是對于苯環(huán)上帶有放電子性的烷基的芳族化合物,這種氯代酯的保留能力比鄰苯二甲酸酯本身強(qiáng)例如,對一二甲苯(沸點(diǎn)138℃)在這種柱上是在癸烷(沸點(diǎn)174℃)的后面流出.同時,在被分析的芳族化合物中烷基在苯環(huán)上的空間位置也影響這種分子間的相互作用,使這種固定液能分離芳族的烷基取代異構(gòu)物
這些酯中醇基的CH1鏈愈長則極性愈小,對于脂肪烴的保留值愈高.醇基中如含不.飽和鍵、環(huán)烷烴基或苯基則極性增強(qiáng),因而降低了對脂肪烴的保留值,例如脂肪烴在鄰苯二甲酸酯固定液上的保留值按以下順序而降低:
二正己酯>二環(huán)己酯>二苯酯
在酸基中如苯環(huán)上含硝基或其它極性基團(tuán)則極性加強(qiáng);兩個羧基在鄰位時其極性僅略強(qiáng)于在間位或?qū)ξ?