抗壞血酸
抗壞血酸亦稱維生素C,可作為具有還原性的有機(jī)滴定劑應(yīng)用.在酸性溶液中試劑能被一些氧化性物質(zhì)選擇性氧化而成去氫抗壞血酸,其反應(yīng)為:
該反應(yīng)的氧化還原電位隨著介質(zhì)酸度改變而變化,在pH7時(shí)為+0.185伏(21℃).由于一般配制的0.1N抗壞血酸溶液濃度易改變而不穩(wěn)定,特別是當(dāng)溶液不純及受紫外光照射會(huì)迅速分解,因此常需在其溶液中加人少量的EDTA和甲酸作為穩(wěn)定劑,以保持標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度不致變化并可允許在開口的器皿中進(jìn)行滴定.
抗壞血酸可以應(yīng)用來直接滴定三價(jià)鐵,常以硫氰酸鉀為指示劑滴定至紅色消失為終點(diǎn).該方法能得到準(zhǔn)確的測定結(jié)果.抗壞血酸能將Ag(Ⅰ)還原為金屬銀,以標(biāo)準(zhǔn)色基藍(lán)(4-氨基-4'-甲氧基二苯胺)為指示劑可作為銀的滴定劑直接應(yīng)用,據(jù)稱這種方法的準(zhǔn)確度要比常用的摩爾法、佛爾哈德法等均為好.金可以用抗壞血酸滴定至AuBr4-有色離子消失為終點(diǎn),該方法可在不超過200毫克Cd、Pb、As、Al、Zn、Ca、Ba及堿金屬,不超過50毫克的Ag和Hg(Ⅱ)(此時(shí)KBr波度增加3-5倍)存在下測定3-12毫克Au,其誤差為±3%左右.
溶液配制及標(biāo)定
抗壞血酸0.1N 溶解8.806克純抗壞血酸于含0.1克EDTA二鈉鹽及4毫升甲酸的重蒸餾水中,并稀至一升(測金時(shí)需再行稀釋10倍).
取24毫升0.1N碘酸鉀溶液于置有10毫升新配制的10%碘化鉀溶液的250毫升錐形瓶中,加5毫開1N硫酸,然后用0.1N抗壞血酸溶液滴定至溶液顏色褪至幾近無色,加入少量淀粉指示劑,漸漸滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn).
鐵的測定 取含25-250毫克三價(jià)鐵的中性分析試液一份于250毫升錐形瓶中,加5毫升2N鹽酸及適量水,加熱至60℃,加入1毫升0.5N硫氰酸鉀溶液后,用0.1N抗壞血酸滴定至紅色褪去為終點(diǎn).滴定需瞬時(shí)完成.
金的測定 取含有0.1-0.3N HCl的金濃度約為0.003M的分析試液一份(約5-20毫升),加5毫升10%KBr溶液,用水稀至總體積為40毫升(pH1.0-1.5),在室溫下用0.01N抗壞血酸溶液滴定至溶液顏色褪去.倘分析試液中含有Pt、Cu、Co、Ni、Cr、Fe及其他氧化劑,則需預(yù)先用乙酸乙酯從0.05-0.1M HCl溶液中萃取金后,直接在有機(jī)相中加入KBr并滴定金.
氫醌
氫醌液曾被作為還原性滴定劑,醌一氫醌(對(duì)苯二酚)電對(duì)的氧化還原電位為+0.699伏,可當(dāng)作某些氧化性物質(zhì)的選擇性滴定劑,是測定金(Ⅲ)的高靈敏選擇性滴定劑之一,亦可用來測定鋼中的鉻、釩和鈰等.
氫醌溶液易保存,不會(huì)被空氣中氧所氧化,其濃度可長時(shí)間不致改變.它的中性溶液不很穩(wěn)定,其堿性溶液則被分解而呈暗色,因此氫醌溶液通常配制于1-3%硫酸溶液中,以使其濃度維持不變.氫醌溶液可用重絡(luò)酸鉀為基準(zhǔn)物質(zhì)、以二苯胺為指示劑標(biāo)定.
有人曾評(píng)述了氧化還原反應(yīng)測定金的容量分析方法,認(rèn)為氫醌是最重要的演定劑之一.應(yīng)用這種方法測定0.2-1毫克金時(shí)可用聯(lián)苯胺(Ⅰ)、聯(lián)甲苯胺(Ⅱ)及聯(lián)鄰甲氧基苯胺(Ⅲ)為指示劑:
其中以聯(lián)甲苯胺作為指示劑時(shí)終點(diǎn)顏色的變化最為明顯.測定金的最佳酸度為pH2.8-3.2.二價(jià)錳及鉛的存在有干擾.在測定0.5-2毫克金時(shí)亦曾應(yīng)用3-甲基聯(lián)苯胺及3.3'-二乙基聯(lián)苯胺為指示劑,前者終點(diǎn)時(shí)指示劑顏色由綠變?yōu)榈仙?,后者由黃綠色變?yōu)榈仙畵?jù)文獻(xiàn)記載這種指示劑要比聯(lián)鄰甲氧基苯胺為好,實(shí)踐中應(yīng)用這類指示劑的1%冰酷酸溶液,在中性及弱酸性介質(zhì)中滴定,應(yīng)用氫醌作為滴定劑測定大于2毫克以上的金時(shí),溶液中必須含有KHF2,在此條件下Cu、Ag、Fe、Ni、Zn、Cd、Al、Sn等元素?zé)o干擾,但不允許有氯氣及硝酸存在.