8-羥基喹啉及其衍生物
8-羥基喹啉及其衍生物(2-甲基-5,7-二鹵代8-羥基喹啉、硫代8-羥基喹啉等)可作為鋁、鎵、銦、鈧、鑭、鍍、鎂、鋅、鎘等元素的螢光測(cè)定試劑,但這類金屬螯合物的螢光光譜比較近似,故方法的選擇性較差,一般需要分離后才能進(jìn)行測(cè)定.
最近,Lytle等測(cè)定了Al、Ca、Mg、Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Y(Ⅲ)、Sc(Ⅲ)、Zn、Cd、Li等離子的8-羥基喹啉絡(luò)合物在DMF溶劑中的螢光壽命等一系列螢光特性,發(fā)現(xiàn)雖然各種金屬離子的8-羥基喹啉絡(luò)合物的螢光光譜很為相似,但其螢光壽命是有差異的,倘這一特性被加以利用的話,便有可能實(shí)現(xiàn)這類元素的選擇性測(cè)定.
此外,有8-羥基喹啉參加的混合配位體螯合物如[ZnOx2(H2O)(C4H9NH2)]是十分重要的一類螢光螯合物.也有人在測(cè)定鋅時(shí),加入氯化十四烷基二甲基芐基銨表面活性劑以增強(qiáng)螢光效果.
黃酮類試劑
螢光法測(cè)定Ⅱ、Ⅲ、和Ⅳ族元素的常用試劑是以氧原子作為電子給予體的一類有機(jī)試劑,其中最靈敏的是黃酮的羥基衍生物.這類試劑中最重要的是桑色素(Ⅰ)及黃烷醇(Ⅱ)、槲皮素(Ⅲ)等.
桑色素能與Be、Ga、Sn(Ⅳ)、Sc、Zr、Th、Al、In、Ce(Ⅲ)和Y形成呈黃色或黃綠色的螯合物,其測(cè)定靈敏度隨著上述元素順序而降低.值得注意的是,鈦雖對(duì)于氧原子具有很大的親和力,但不形成螢光化合物.表Ⅸ-1列出了應(yīng)用桑色素螢光測(cè)定某些離子的靈敏度及水溶液的最適條件.
應(yīng)用槲皮素測(cè)定鋯的方法具有很高的選擇性,如果從2N HCl以溶液中預(yù)先用2-噻吩甲酰三氟丙酮使鋯與干擾元素萃取分離的話,該方法甚至是專屬性的.
表Ⅸ-1 應(yīng)用桑色素螢光測(cè)定各離子的靈敏度(摩爾/升)和最適酸度
離子 | 10N HCl | 6N HCl | 1N HCl | pH3 | pH4.5 | pH9.0 | 2N NaOH |
Zr(Ⅳ) | 1×10-4 | 1×10-4 | 1×10-4 | 1×10-4 | 1×10-4.5 | ||
Th(Ⅳ) | 1×10-3 | 1×10-3 | 1×10-4 | ||||
Ga(Ⅲ) | 1×10-1 | 1×10-2 | 1×10-3 | 1×10-5 | |||
Al(Ⅲ) | 1×10-1 | 1×10-3 | 1×10-4 | ||||
In(Ⅲ) | 1×10-4 | 1×10-4 | 1×10-3 | ||||
Sc(Ⅲ) | 1×10-3 | 1×10-4.3 | 1×10-4.3 | 1×10-4 | |||
Y(Ⅲ) | 1×10-2 | 1×10-3 | |||||
Ce(Ⅲ) | 1×10-2 | 1×10-4 | |||||
Be(Ⅱ) | 1 | 1×10-1 | 1×10-4.7 | ||||
Sb(Ⅲ) | 1×10-3 | ||||||
Sn(Ⅳ) | 1×10-4 | 1×10-5 |