此處所論的基團(tuán),系存在于8-羥基喹啉(Ⅰ)及其衍生物(Ⅱ-Ⅷ)內(nèi)。如喹啉環(huán)體系中的酸性酚型OH基團(tuán)及其堿性叔N-原子之所示,8-羥基喹啉(喔星)及其衍生物,都是兩性電解質(zhì),可被酸或堿溶成溶液。(在鹵素取代的衍生物及磺酸類中,酸性都有加強(qiáng)。)
(Ⅰ)-(Ⅳ)的酒精溶液,能從中性的氨-酒石酸鹽及醋酸鹽緩沖溶液中定量地沉淀出多種金屬離子。這種沉淀,系內(nèi)絡(luò)鹽,如(Ⅸ)與(Ⅹ)所示,其酚基中的氫被一當(dāng)量金屬所取代,這個金屬又與環(huán)N-原子形成配價鍵合:
(Ⅰ)-(Ⅳ)和Al+3、Zn+2及Mg+2離子所產(chǎn)生的黃色沉淀,其固體或在有機(jī)液體(不與水相溶混的)中的溶液,如果放在紫外光下照視,就會發(fā)出強(qiáng)烈的黃-綠色或藍(lán)-白色螢光。衍生物(Ⅴ)-(Ⅷ)由于SO3H基團(tuán)的溶解影響,都不是沉淀劑。8-羥基喹哪啶(Ⅷ)對于Al+3離子無沉淀能力,大概是由于CH3-基團(tuán)的位阻現(xiàn)象。可是活性基團(tuán)(Ⅸ)對金屬原子如圖(Ⅹ)所示的結(jié)合所可得而証實的,不僅在于可以產(chǎn)生化學(xué)計量的一定鹽類,而且喔星及其衍生物也可被吸附于上述各金屬的水不溶氧化物或氫氧化物的表面上。事實証明,在這兩種情況中,即形成鹽作為獨立相時,與化學(xué)吸附并無新相產(chǎn)生時所形成的,都是螢光顏色相同的產(chǎn)物。(Ⅴ)-(Ⅷ)即是屬于后一種情況;這些喔星類都是不和氧化物的母體金屬離子投入沉淀反應(yīng)的。因此,其形成鹽時或和金屬氧化物接觸而被化學(xué)吸附時所產(chǎn)生的螢光,就都可被利用于檢定喔星及其衍生物中基團(tuán)(Ⅸ)的通用試驗了。
操作手續(xù) 在表面皿上或在滴試板的凹處,放入氧化鎂約0.2克,再加入試液(水、酒精、乙醚等的溶液)一滴。將懸浮液放在石英燈下,按照活性試料含量的多寡,立即或短時間內(nèi),現(xiàn)出淡黃色或藍(lán)白色的螢光。如疑8-羥基喹啉含量很小,最好用氧化鎂和該溶劑作一空白試驗。MgO可用新配制的Mg(OH)2水懸浮液來代替。
鑒定限度:
8-羥基喹啉(Ⅰ):0.5微克(水和酒精溶液) | 7-氯-8-羥基喹啉(Ⅱ):0.6微克(丙酮溶液) |
5,7-二氯-8-羥基喹啉(Ⅲ):0.8微克(丙酮溶液) |
5,7-二溴-8-羥基喹啉(Ⅳ):1微克(丙酮溶液) |
8-羥基喹啉-5-磺酸(Ⅴ):0.5微克(水溶液) | 8-羥基喹啉-7-磺酸(Ⅵ):0.5微克(水溶液) |
7-碘-8-羥基喹啉-5-磺酸(Ⅶ):1微克(水溶液) | 2-甲基-8-羥基喹啉(8-羥基喹哪啶)(Ⅷ):0.4微克(酒精溶液) |
這個操作手續(xù),也可適用于8-羥基喹啉及其衍生物的酸性水溶液,但必須要用更多的氧化鎂作為中和劑而產(chǎn)生Mg+2離子;此Mg+2離子然后和8-羥基喹啉或其某些可產(chǎn)生內(nèi)絡(luò)合鎂鹽的衍生物來形成不溶解的螢光鎂鹽。否則,螢光就是由于上面所述的化學(xué)吸附作用。