蒸氣相在氧化鋁或氧化鎂上化學(xué)吸附的試驗(yàn)法
8-羥基喹啉(Ⅰ),一般稱為“喔星”,在分析上廣泛用作從醋酸鹽或酒石酸鹽緩沖過的氨溶液中沉淀出多種金屬離子的沉淀劑。在Al、Mg、Zn各例中,其所產(chǎn)生的喔星鹽是具有下列配位結(jié)構(gòu)(Ⅱ):
的黃色內(nèi)絡(luò)鹽。上列喔星鹽在紫外光下能發(fā)出強(qiáng)烈的黃至藍(lán)-綠色螢光。這種效應(yīng),也許與兩性的喔星鹽類形成有關(guān)。由于不僅是金屬喔星鹽,而且實(shí)際上所有喔星和無機(jī)酸及有機(jī)酸的鹽類在固體狀態(tài)都能發(fā)出強(qiáng)力螢光的(水溶液不如此),而喔星本身不論為固體或溶液都不會(huì)發(fā)出螢光??墒?,不但在式純的喔星鹽沉淀時(shí),且在微量喔星被化學(xué)吸附于金屬氧化物表面時(shí),喔星對(duì)金屬原子都有類鹽的一種結(jié)合。換言之,金屬氧化物(水合氧化物及氫氧化物)與溶解于水中或有機(jī)液體中的喔星接觸,即會(huì)引發(fā)和相應(yīng)的金屬喔星鹽一樣色彩的螢光。喔星(HOx)在固體氫氧化鋁上的化學(xué)吸附作用(Al2O3,MgO,ZnO等都相似),可作為表面反應(yīng)圖示如下:
如將Al2O3、MgO、ZnO等和固體喔星少許放在表面皿的下面,在數(shù)分鐘內(nèi),氧化物就開始發(fā)出強(qiáng)烈的螢光,其原因?yàn)猷感牵ㄈ埸c(diǎn)79°),即在室溫下也有足夠的蒸氣壓,可以引起喔星的蒸氣和氧化物相接觸。在這些條件下,方才圖示的表面反應(yīng)即會(huì)發(fā)生,并且發(fā)出螢光。蒸氣相的吸附作用是下述試驗(yàn)的基礎(chǔ),對(duì)喔星具有確實(shí)的特效性。它的鹵素衍生物及磺化8-羥基喹啉,雖都和母體化合物含有同樣的活性基團(tuán),但即使加熱至150°,也不會(huì)產(chǎn)生足夠的蒸氣壓給予氣相試驗(yàn)法。
8-羥基喹啉氣相吸附的最適合粂件,可在下面操作手續(xù)中找到,其中還包括有用無機(jī)酸從其鹽中釋出喔星的說明。
操作手續(xù) 試驗(yàn)在專用儀器內(nèi)進(jìn)行。將玻璃球頭沉入Al2O3或MgO在水厚糊里,使其外面罩上一層Al2O3或MgO,然后置烘箱內(nèi)干燥。待試物的醚或氯仿溶液一滴移至儀器的球部,并將球部插入沸水中一次,使大部份溶劑蒸發(fā)。然后用載著吸附劑的塞子密閉儀器,并保持于110°的烘箱內(nèi)五分鐘。此后,將塞子在石英燈下檢視。處理喔星或其鹽類的水溶液時(shí),可將其一滴放入儀器內(nèi),并加無水硫酸鈉約0.5克來與水結(jié)合。如有必要自其鹽中釋出8-羥基喹啉,應(yīng)在加入無水硫酸鈉前,先加入固體的碳酸銨。以Al2O3或MgO用作吸附劑時(shí),吸附劑在紫外光下顯示出黃-綠色的螢光,即示明有8-羥基喹啉的存在。
鑒定限度:0.25微克 8-羥基喹啉