樣品基體的直接蒸餾
同修 / 2022-06-30
4.2 樣品基體的直接蒸餾
這種方法主要用于分析某些高純金屬和高純的揮發(fā)性化合物，第一種情況可列舉鋅，鎘，硒，和鈉的分離實例來說明。這些金屬可分別在500，400，460和350℃溫度下蒸餾，金屬中絕大多數(shù)的痕量雜質(zhì)在這些溫度下是不揮發(fā)的。第二種情況的例子是硒化汞的蒸發(fā)，400℃時在一石英燒杯中，硒化物完全升華，而痕量雜質(zhì)可全部留在燒杯中。
如欲分析含有無機痕量雜質(zhì)的液體，通常在蒸發(fā)主要組分前，先加入一種痕量元素收集劑。用碳做收集劑是有利的，因為所收集到的痕量物通常將用發(fā)射光譜測定。例如濃鹽酸、濃硝酸和硫酸，
三氯硅烷和四氯化鍺中雜質(zhì)的測定。在這里，碳所起的作用是收集劑而不是光譜測定的載體，因為在蒸發(fā)過程中碳能物理地收集痕量物質(zhì)，使它們轉(zhuǎn)入下一步操作，不論隨后是否采用光譜法測定。
已知在某些情況下，當基體組分蒸發(fā)時會引起待測痕量組分的部分蒸發(fā)。此時可采用一種對策，即加入一種物質(zhì)，使之與痕量組分絡(luò)合，以防止其逃逸。例如，測定氟化氫中痕量礎(chǔ)時，為了防止硼的損失(BF3是揮發(fā)性的)可以加入甘露酷醇。同樣，在測定四氯化硅、三氯硅烷和四氯化鍺中的痕量硼時，加入三苯基氯甲烷可以使硼保留下來。
4.3 樣品基體的蒸餾
根據(jù)表4.1中的數(shù)據(jù)可知，如砷、鉻、鍺、鋨、錸、釕、銻 和錫等元素可以以氯化物或溴化物的形式從溶液中蒸出，大多數(shù)雜質(zhì)留在蒸餾殘液中。這種方法常用于碑、鍺、鉻、銻、硅和硒的分析。
氣態(tài)試劑很少用于揮發(fā)基體組分。Shvarts和Portnova用氯氣處理錫產(chǎn)生四氯化錫，然后蒸去。殘渣用來分析痕量組份。同樣，氯氣已被用于鈦的氯化，氟氣被用于揮 發(fā)鈦和氧化鈦。用氟化氫處理某些金屬氧化物，使之生成金屬氟化物或氟氧化物時的揮發(fā)情況，已作過系統(tǒng)的研究。表4.3列出了一些可用氟化氫氣體轉(zhuǎn)化成氮化物并蒸發(fā)除去的金屬氧化物。在這些條件下，那些隨后將作為痕量組分而被測定的其他元素的行為是不知道的。具體做法是將金屬氧化物裝在聚四氟乙烯或石管中，放在電爐中加熱，并由鋼瓶通入氟化氫。
表4.3 氯化物的氫氟化
蒸餾法常被用來除去硼。硼酸能產(chǎn)生出容易揮發(fā)的硼酸甲酯。在Ehrlich和Keil描述的儀器中，甲醇可循環(huán)使用，因而減少了甲醇的用量。作為樣品基體的硼，可用氟化氫以三氟化硼的形式揮發(fā)除去。和碗可分別依靠使前者轉(zhuǎn)變成揮發(fā)的氧化物，使后者燃燒成二氧化硫而揮發(fā)除去。有些元素能容易地轉(zhuǎn)化成揮發(fā)性的氫化物，例如作為基體組分的砷，以及磷化物中的磷可以用溴化氫處理，并分別以砷化氫和磷化氫形式蒸出。
Shvarts發(fā)展了一個非常復雜的除鎳方法，將鎳粉樣品在150大氣壓下用一氧化碳高壓處理，使鎳轉(zhuǎn)變成容易揮發(fā)的撰基鎳。
某些金屬螯合物也是揮發(fā)性的。家以S-經(jīng)基哇啡鹽的形式揮發(fā)；同樣，彼以乙酰丙酮鹽的形式除去。
表4.4主要成分的揮發(fā)分離
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