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硝基化合物用四堿或二苯胺熔融的檢定法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-19

       如將硝基化合物加入熔融的四堿(熔點(diǎn)91°),或熔融的二苯胺(熔點(diǎn)53°)中,或?qū)⑺瓦@兩種堿的固體混合物加熱到100°時(shí),就可得到有色的(往往是橙紅色)的熔體。這個(gè)顯色反應(yīng),基于硝基化合物和四堿或二苯胺之間形成有色分子化合物,它們的一般結(jié)構(gòu)分別如下:

       這兩個(gè)加成化合物,能溶于熔融的堿類(溶劑合作用),這個(gè)形成溶劑合物的假設(shè),因發(fā)見一些硝基化合物的有色熔體在冷卻后會(huì)變?yōu)闊o色,或取得干混合物的顏色而得到支持。加熱時(shí)顏色又復(fù)出現(xiàn)。這表明在這些例子中,分子化合物僅在溶劑合物狀態(tài)下是穩(wěn)定的,在冷卻時(shí)又離解為原來的組份了。

       一硝基及多硝基化合物,在其分子化合物的形成,及其在這些堿類熔體中的溶劑合方面,性行都相類似。一般地說,多硝基化合物的分子化合物,比之一硝基化合物的分子化合物,顏色較濃,也較穩(wěn)定。對(duì)-醌型化合物的存在,對(duì)這個(gè)試驗(yàn)會(huì)有干擾,因?yàn)樗鼈兒退膲A或二苯胺熔融時(shí),都產(chǎn)生各自分子化合物的紅色溶劑合物。所有和醌型化合物形成的熔體,在冷卻時(shí)都會(huì)失去顏色。
       操作手續(xù)    試管在微量錐形試管(伊米希氏離心管)內(nèi)進(jìn)行。試樣的醚或苯溶液一滴,和5%四堿或二苯胺的苯溶液一滴,引入管中,并將管浸于沸水內(nèi)。溶劑蒸發(fā)后,管的狹窄部位,便有熔體留下;其黃色的深淺,決定于硝基化合物存在量的多少。
       這個(gè)操作手續(xù),可檢出:

              50微克      硝基甲烷 0.2微克      對(duì)-硝基苯乙醚
              0.5微克     四硝基甲烷 1微克         隣-硝基苯(甲)醛
              0.8微克     硝基苯 3微克         隣-硝基苯(甲)酸
              1微克        對(duì)-(隣)-二硝基苯 0.1微克      2,4-二硝基氯苯
              0.3微克     對(duì)-硝基苯甲腈 2.5微克      3-硝基-4-羥基芐醇
              2微克        對(duì)-硝基苯胺 0.2微克      2,4-二硝基苯酚
              2微克        對(duì)-(間)-硝基苯酚 0.1微克      2,4-二硝基間苯二酚
              1微克        1-硝基萘 5微克         氯霉素

 


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