丙酮和硝普酸鈉及堿,產(chǎn)生一種深的紅-黃色,加醋酸酸化時,即變?yōu)榉奂t-紫色。在這種情況下,硝普酸鈉的堿溶液失去了顔色。
這個顯色反應(yīng)的根據(jù)是硝普酸鈉中的NO和丙酮反應(yīng),產(chǎn)生肟基丙酮而留在絡(luò)合陰離子內(nèi);同時鉄(Ⅲ)則被還原為鉄(Ⅱ):
[Fe(CN)5NO]-2+CH3COCH3+2OH- → [Fe(CN)5ON=CHCOCH3]-4+2H2O
其它甲基酮類及含有一個可烯醇化的CO-基團的化合物:
—CH2—CO— ?—CH=C(OH)—
也發(fā)生類似的顯色反應(yīng),而沒有結(jié)合于CO-基團的甲基或甲撐基的酮類,在這方面卻是不活潑的。
硝普酸鹽反應(yīng)久已被認為是甲基酮類的特性試驗法??墒沁@個信念是沒有依據(jù)的,因為凡原有一個活性甲撐基的化合物,或由移動一個氫原子可以發(fā)生一個活性甲撐基的化合物,都會有這個反應(yīng)。這一點,由于發(fā)現(xiàn)了沒有酮性的化合物,和堿性硝普酸鹽也發(fā)出顏色而得到証明。其恰切的例子為茚(Ⅰ)·吡咯(Ⅱ)·吲哚(Ⅲ)·間苯二酚(Ⅳ)。
因此,這個顯色反應(yīng)是由于CH2-基團的異亞硝化作用。與這種說法相符的事實,除了(Ⅰ)-(Ⅳ)外,下列各化合物亦和堿性硝普酸鹽有反應(yīng):環(huán)戊酮、環(huán)己酮、苔黑酚、己基間苯二酚。根皮酚、丙二酸二乙酯、苯醋酸乙酯、苯基異巴豆酸乙酯、脫氧苯偶姻(苯基芐基甲酮)、海因(乙內(nèi)酰脲)、氰基醋酸乙酯、維生素C、地芰毒(毛地黃毒素),綠毒羊角拗甙、吡咯醋酸、吲哚基醋酸。
値得注意的,是肉桂醛C6H5CH=CHCHO也能示出這里所述的顯色反應(yīng),這在醛類中是僅有的一種,因此可由這獨特的性行來作出鑒定。
操作手續(xù) 將試樣的水或酒精溶液一滴,與5%硝普酸鈉溶液一滴,30%氫氧化鈉溶液一滴在一微量坩堝內(nèi)混和。片刻后,通常發(fā)生一種淡的顏色時,再加入冰醋酸1或2滴。如果呈現(xiàn)紅或藍色,即表示有甲基酮類存在。
下列各物量,可被檢出:
2微克 苯乙酮(藍色) | 10微克 甲基代庚酮(棕-紫色) | 10微克 雙乙酰(淡粉紅色) |
10微克 丙酮(粉紅色) | 10微克 甲基十八烷基甲酮(紅色) | 15微克 丙酮酸(堿性:紅色,酸性:濁棕色) |
10微克 甲基乙基甲酮(粉紅色) | 2微克 乙酰丙酮(紅紫色) | 15微克 丙酮(撐)二羧酸(紫色) |
4微克 乙酰乙酸乙酯(橙色) |