醛類和脂族甲基酮類的近似中和溶液和亞硫酸氫鈉化合,會(huì)分別形成晶體水溶產(chǎn)物,即眾所周知的“醛合亞硫酸氫鹽”及“酮合亞硫酸氫鹽”。這些產(chǎn)物是α-羥基磺酸的堿金屬鹽:
過剩的醛或甲基酮,會(huì)很快地將亞硫酸氫鹽消耗而轉(zhuǎn)化為不復(fù)能和碘反應(yīng)的化合物;這化合物顯然與游離態(tài)亞硫酸氫鹽不同。這個(gè)氧化還原反應(yīng):
SO3-2+I2+H2O → SO4-2+2I-+2H+
可以因醛合亞硫酸氫鹽或酮合亞硫酸氫鹽的生成而被隱蔽了。所以如將醛或甲基酮的中性溶液,先與亞硫酸氫鹽稀溶液混和,接著與藍(lán)色的淀粉-或賽歐登-碘溶液混和而顏色不褪,這就表明有醛或酮的存在。顯然,其它消耗碘的物質(zhì)必不可存在。
操作手續(xù) 將待試物的酒精溶液或水溶液一滴與約近0.001N亞硫酸氫鈉一滴混和。如果原來溶液是酒情溶液,宜加水4或5滴。約過五分鐘,加入曾用碘使成極淡藍(lán)色的1%淀粉溶液一滴。如果藍(lán)色不變,這個(gè)試驗(yàn)呈正的反應(yīng),即表示有醛類或酮類存在。
試劑:1%淀粉或賽歐登碘指示劑溶液,曾用碘使成淡藍(lán)色。
稀釋時(shí),應(yīng)校正至10滴亞硫酸氫鹽溶液需要11或12滴碘溶液,可獲得穩(wěn)定的藍(lán)色。
下列的物量,曾被檢出:
0.05微克 甲醛 | 1微克 間-硝基苯(甲)醛 | 0.5微克 乙醛 |
1微克 對(duì)-氨基苯(甲)醛 | 5微克 庚醛 | 20微克 香草醛 |
5微克 糠醛 | 15微克 茴香醛 | 2微克 苯(甲)醛 |
500微克 葡葡糖 | 4微克 苯(甲)醛-鄰-磺酸 | 500微克 左旋糖 |
4微克 鄰-羥基苯(甲)醛 | 500微克 乳糖 | 1微克 間-羥基苯(甲)醛 |
50微克 丙酮 | 10微克 對(duì)-羥基苯(甲)醛 | 20微克 甲基乙基甲酮 |
4微克 鄰-硝基苯(甲)醛 | 20微克 苯乙酮 |
蔗糖、二苯基甲酮、苯偶酰、乙醇、精制的二惡烷(和鹽酸煮沸,并在鈉上蒸餾),不起反應(yīng)。