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氰用氰化鉀和8-羥基喹啉(喔星)的檢定法


實驗室k / 2018-10-25

       氰——一種氣體——為某些含氮有機化合物的熱解分裂產(chǎn)物,可通過它對含喔星的氰化鉀濃溶液的作用來作出特效的檢定。一種深紅色可溶產(chǎn)物立即形成。這個產(chǎn)物的組成尚未明了,但關(guān)于形成它的情況,可作出一定的記述。

       這一顯色反應僅在有大量堿金屬氰化物存在下發(fā)生,很可假定其反應與多鹵化物相似,將從氰離子和氰形成多氰離子:

CN-+(CN)2 →〔CN…(CN)2-

似乎不可逆的皂化作用:

(CN)2+H2O → HCN+HCNO

將因多氰離子的產(chǎn)生而受到阻止,或至少有了降低,但此外配價結(jié)合的氰,也許會依下式使8-羥基喹啉氧化成醌型產(chǎn)物:

       配價結(jié)合的氰其作用似氧化劑這一假設,將因下列的觀察而得到支持:(1)酚酞啉(酚酞在氰化物濃溶液中被鋅還原所產(chǎn)生)的無色溶液和氰接觸,即變成紅色(被氧化);(2)1-萘酚在氰化鉀濃溶液中和氰接觸生成紫色產(chǎn)物。
       這個顯色反應對氰是有特效性的,并且不被氰化氫干擾。鑒定限度為1微克(CN)2。這個數(shù)值系從Hg(CN)2和HgCl2的混合物干熱時測定出來,并且反應:

Hg(CN)2+HgCl2 → Hg2Cl2+(CN)2

(這一反應曾被推薦用來制取純氰)在這里所規(guī)定的條件下進行時,假定其得率為50%。
       操作手續(xù)    取干試樣一小粒,放在微量試管中,并將試管口蓋以曾用25%氰化鉀溶液一滴潤濕過的喔星試紙一片。當試管在微焰上加熱時,將有或深或淺的紅色圓形斑點出現(xiàn)在黃色的試紙上。
       試劑:喔星試紙的制備,是將濾紙浴浸于10%喔星的醚溶液,并在空氣中干燥。試紙可保存待用。
       借助于這個試驗,有可能示出尿酸及嘌呤衍生物、胍及環(huán)胍衍生物,并且同樣地,蝶呤、二甲基乙二肟、糠偶酰二肟發(fā)生熱解時,都會產(chǎn)生氰。
       按照觀察所得,熱解釋出氰是頗有選擇性的。可是,我們?nèi)晕戳私夥从尺@一效應的結(jié)構(gòu)特性。在這種關(guān)系上,如果注意到含CN基團的氰化合物(腈類)并不會釋出(CN)2,而只有被熱解的HCN和芳族硫氰酸鹽才是如此,這是頗饒興趣的。可能含氮有機化合物熱解時往往第一步是分裂出氰,如果同時有水形成,就會發(fā)生水解而形成了氫氰酸。


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