氧化分裂出苯(甲)醛檢測(cè)肉桂酸的試驗(yàn)法
肉桂酸如和堿金屬高錳酸鹽溶液溫?zé)幔l(fā)生氧化而分裂出苯(甲)醛,其蒸氣觸及聯(lián)苯胺時(shí),產(chǎn)生希夫氏堿:
用中性稀高錳酸鹽溶液溫?zé)釙r(shí),反應(yīng)(1)和(2)都能良好地實(shí)現(xiàn),雖醛的進(jìn)一步氧化成苯(甲)酸未能完全防止。
操作手續(xù) 小量固體試樣或其苯溶液一滴與0.5N高錳酸鉀中性溶液一滴在一微量試管中進(jìn)行混和。試管的口蓋以曾用聯(lián)苯胺飽和醚溶液浸滲過的濾紙一小片。反應(yīng)混合物在沸水浴中加熱時(shí),如出現(xiàn)黃色的斑點(diǎn),即是正反應(yīng)的表示。
鑒定限度:8微克 肉桂酸
這個(gè)試驗(yàn),也可檢出下列的肉桂酸衍生物:15微克 肉桂酰替氰甲基胺和30微克 肉桂醛連氮。
釋出硫酸檢測(cè)苯胺磺酸和苯酚磺酸類的試驗(yàn)法
對(duì)-氨基苯磺酸(或它同分異構(gòu)的間-氨基苯磺酸和鄰-氨基苯磺酸)的水溶液用氯化鋇處理時(shí),因芳基酸類的堿士金屬鹽能溶于水,所以并無明顯的變化。但如將苯胺磺酸類的酸性水溶液,用過量的溴水處理,就有淡黃色的三溴苯胺沉淀出來,而溶液則含有游離的硫酸:
因三溴苯胺易溶于醚,如用醚萃取這懸浮液(并溶解過剩的溴),將會(huì)產(chǎn)生澄清的溶液,其中含有反應(yīng)所形成的SO4-2離子,就可利用沉淀成硫酸鋇來作出檢定。苯酚磺酸類的性行與苯胺磺酸類相似,其結(jié)果形成2,4,6-三溴苯酚和游離硫酸。
對(duì)-氨基苯磺酰胺與磺胺類,都和溴水反應(yīng),產(chǎn)生不溶的溴化取代產(chǎn)物,達(dá)些產(chǎn)物,大部分可溶于醚,但不釋出硫酸。
溴原子不和苯磺酸類與萘磺酸類或它們的硝基衍生物中的-SO3H基發(fā)生交換。萘酚磺酸與萘胺磺酸也無變化。超過0.5毫克的磺基水楊酸,顯然會(huì)形成BaSO4。
操作手續(xù) 試液一滴,放入微量試管用鹽酸酸化。一滴一滴地加入飽和的溴水(或用溴在5%溴化鉀內(nèi)的飽和溶液),產(chǎn)生沉淀或渾濁。將這懸浮體用醚數(shù)滴搖蕩,并加入3%氯化鋇溶液一或二滴,使流經(jīng)醚層。立刻沉淀或數(shù)分鐘內(nèi)發(fā)生渾濁,即示明有氨基苯磺酸存在。
含氯化鋇的溴水,也可以使用。這種情況下的正反應(yīng),可從經(jīng)醚萃取后,水層內(nèi)有沉淀或渾濁來示明。
鑒定限度:1微克 對(duì)-氨基苯磺酸
因苯酚磺酸在用溴水處理時(shí),也會(huì)同樣地將SO3H基團(tuán)與溴交換,那末苯胺磺酸類的鑒定法或檢定法,就需要補(bǔ)充檢定-NH2基;這可從其和對(duì)-二甲胺基苯(甲)醛的醋酸溶液發(fā)生反應(yīng),以形成橙色希夫氏堿類來進(jìn)行。如將這個(gè)試驗(yàn)放在瓷片上進(jìn)行,即少至0.05微克的對(duì)-氨基苯磺酸,也可作出檢定。